Méthode de Williamson :

• R-O⁻ (ion alcoolate) + R'-X (halogénure) → R-O-R' + X⁻.
• Réaction de substitution nucléophile, nécessitant une base forte pour former l'alcoolate.
• Exemples : Synthèse d'éthers symétriques ou mixtes.
• Conditions :
• Milieu : Basique (nécessaire pour former l'alcoolate).
• Réactifs :
• Ion alcoolate : Préparé à partir d’un alcool et d’une base forte (ex. NaH, NaOH, ou K₂CO₃).
• Halogénure d’alkyle primaire ou secondaire.
• Solvant : Généralement apolaire ou peu polaire, comme l’éthanol ou le THF.
• Température : Modérée pour éviter des réactions parasites (ex. élimination E2).
• Remarques :
• Cette méthode est moins efficace avec des halogénures tertiaires en raison de la compétition avec l'élimination.

Déshydratation des alcools :

• 2 R-OH (alcools) → R-O-R (éther) + H₂O (en milieu acide, température modérée).
• Conditions :
• Catalyseur : Acide fort comme H₂SO₄ ou H₃PO₄.
• Température : Environ 140 °C (pour favoriser la formation d’éthers, au lieu de 170 °C, qui favorise la formation d’alcènes).
• Exemples courants : Synthèse de l'éther diéthylique à partir de l'éthanol.
• Remarques :
• Méthode limitée aux alcools primaires pour éviter les produits d'élimination (alcènes).

Clivage des Éthers par des Acides Forts (HBr ou HI)

• Réaction générale :
• R-O-R' + HX → R-X + R'-OH
• Conditions :
• Acide fort : HBr ou HI, en solution concentrée.
• Température : Élevée (souvent au-delà de 100 °C).
• Solvant : Souvent un milieu aqueux ou alcoolique.
• Mécanisme :
• Protonation de l'éther :
• L’atome d’oxygène de l’éther est protoné par l’acide, ce qui rend la liaison C-O plus labile.
• R-O-R' + H⁺ → [R-O⁺-R']
• Clivage de la liaison C-O :
• Si l’un des groupes (R ou R') est primaire ou secondaire, une réaction de substitution nucléophile (SN2) se produit avec X⁻.
• Si l’un des groupes est tertiaire ou benzylique, la réaction passe par un mécanisme SN1 avec formation d’un carbocation intermédiaire.
• Produits :
• R-X (halogénure d’alkyle ou aryle).
• R'-OH (alcool).
• Exemples :
• (CH₃)₃C-O-CH₃ + HI → (CH₃)₃C-I + CH₃OH
• C₆H₅-O-CH₂CH₃ + HBr → C₆H₅Br + CH₃CH₂OH

Clivage des Éthers par des acides de Lewis

• Plus puissant que HX, employé pour les éthers peu réactifs, type ArOMe.
• Réaction générale :
• R−O−R′ + Acide de Lewis + Nucléophile → R−Nu + R′−OH
• Conditions :
• Acide de Lewis utilisé :
• BF₃, AlCl₃, TiCl₄, ZnCl₂.
• Solvant :
• Solvants apolaires ou peu polaires (ex. dichlorométhane, THF).
• Solvants anhydres pour éviter la dégradation prématurée de l'acide de Lewis.
• Température :
• Modérée à élevée, généralement entre 0 °C et 100 °C selon les réactifs.
• Nucléophile :
• Présence d’un nucléophile (halogénure Cl⁻ ou Br⁻, ou parfois H₂O).
• Rapport molaire :
• Excès d’acide de Lewis par rapport à l’éther (souvent 1:2 ou 1:3).
• Exemple : Clivage de l’éther méthylique avec AlCl₃ et H₂O
• Réaction :
• CH3​−O−CH3​+AlCl3​+H2​O→CH3​OH+CH3​Cl
• Conditions :
• Acide de Lewis : AlCl₃.
• Solvant : Dichlorométhane (CH₂Cl₂).
• Température : 25-50 °C.
• Nucléophile : H₂O pour former un alcool.