I. Préparation et stockage de l'échantillon :

Faire attention : éviter hydrolyse, oxydation, hétérogénéité à respecter, éviter risque de contamination ou les pertes. De ce fait les prélèvements doivent être faits avec des outils adaptés (pelle propre ...) et le stockage doit être fait dans des flacons en polyéthylène SAUF analyse du Hg (utiliser du verre). On acidifie avec acide nitrique les échantillons liquides, conservation au froid ou lyophiliser

• Broyage des solides

Broyeurs à couteaux = matériau tendre

Broyeurs à mortier = matériau dur

Broyeurs ultracentrifuge = matériau dur, temps de séjour court dans le broyeur

Vibrobroyeurs = matériau dur à tendre

Broyage cryogénique = matériau thermosensible (ex ourson HARIBO) ou qui contient composés volatils

• Détermination des teneurs en eau dans l'échantillon

La teneur en eau peut varier dans le temps (fonction de l'humidité de l'air), échantillon peut sécher par temps sec, il faut donc exprimer les résultats par rapport à la matière sèche (seule référence qui ne change PAS au cours du temps). La quantité d'eau absorbée n'est pas la même pour une poudre que pour un autre matériau.

Détermination teneur en eau ==> Sécher à 105°C à poids constant et peser avant et après séchage.

• Détermination de la teneur en matière sèche, on appelle ça la siccité

II. Analyse des traces

Analyse complexe car teneur en analyte très faible et on peut perdre ou contaminer très facilement ces traces. Maîtrise des contaminants. Contaminations étudiées par réalisation de blanc. Blanc obligatoire pour analyses de traces.

La mesure du taux de recouvrement de l'analyte = dopage de l'échantillon avec une quantité connue permet de savoir si on a un effet de matrice (échantillon + le reste en interaction avec l'analyte) OU une perte de l'analyte.

III. Mise en solutions des éléments dans des échantillons solides

Si je veux doser du calcium dans un échantillon d'os (solide) sans le mettre en solution JE PEUX ==> Fluorescence X, Laser (LIBS) sur solide qui volatilise les éléments

• Mise en solution par voie humide FOUR MICRO-ONDE => Utilisation d'acides FORTS et CONCENTRES

Les acides vont mettre en solution les métaux ou les oxydes. ATTENTION : valables seulement sur élements inorga

HNO3 oxydant pour métaux [SAUF Al et Cr = passivation ! = forme une couche étanche NON attaquable par l'acide HNO3 et empêche mise en solution].

eau régale [HNO3 + HCl] solubilise métaux précieux (Au ...), solubilise les graisses, efficaces sur matrices ORGA

Problèmes de la voie humide : dissolution incomplètes, volatilisation de certains métaux. Pour éviter volatilisation, on peut travailler en réacteur fermé.

Four micro-ondes = permet mise en solution solide très rapide et très efficace, échantillon totalement solubilisé.

• Décomposition de la matrice par fondants SEL de métal alcalin fondu (=FONDANT) + échantillon à forte température

Exemple : Fondant LiBO2 fonctionne sur les céramiques et NaOH fondant décompose les silicates.

Le fondant va décomposer la matrice ce qui permet sa solubilisation.

Risques : fondant contamine l'échantillon, l'apport de ce sel peut engendrer des difficulté du dosage, volatilisation possible

• Mise en solution par voie sèche on va faire de la combustion du produit pour le solubiliser

Combustion sous air dans four conventionnel permet d'éliminer complètement la matière orga des échantillons, de simplifier la matrice , pas de perte par volatilisation (système est fermé) mais solubilisation peut être seulement partielle.

Combustion chromato-ionique : utiliser pour solubiliser le pétrole ou gaz naturel ou appareil électriques qui ont des halogènes et du soufre.

Combustion sous oxygène : échantillon calcinable, cas des halogènes et métaux. Présence d'un reflux pour récupérer tout le produit.

IV. Elimination des interférences

On cherche à faire une séparation analyte-interférent. SOIT par isolement de l'analyte hors matrice; SOIT par isolement de l'interférent hors matrice.

• par précipitation (grâce à des pH et tampon ammoniacaux, par formation de H2S, par molécules complexantes (=ex: le nickel peut être complexé par molécule complexante DMG, tout une gamme de métaux vont précipiter par complexation en fonction du pH)
• Volatilisation
• extraction phase liquide-liquide : Chélatant d'acide faible forme des complexes neutres plus solubles en phase orga ...
• extraction phase solide (SPE) écologique, économique, taux de recouvrement plus important