Potentiomètrie : mesure d'une différence de potentiel dpp
-> pH mètrie = avec un pH mètre
- composition partie externe et interne identique
- membrane imperméable à l'eau, protons, électrons
- différence de concentration H3O+ de part et d'autre de la membrane de verre isolante qui fixe l'H3O+ = membrane va fixer des quantités différente d’H3O+ d’un côté et de l’autre -> cette capacité à fixer des quantités différentes d’un côté et de l’autre on l’appelle une différence de potentiel de membrane = ΔE
-> électrodes ioniques spécifiques
- différents types de membranes (+ de 20)
- ΔE spécifique à chaque ion
Ionophore : forme de petite couronne, dimension de la couronne est calibrée pour capturer les ions potassium uniquement car les dimensions sont parfaitement adaptées = grande spécificité
Intérêts des électrodes indicatrices spécifiques à membrane
- faible limite de détection : 5 x 10-7 M en Ca++
- grande spécificité pour un ion -> paramètre de spécificité = ion analysé/ion interférant
- pas de réaction chimique
-> électrodes à CO2
pourquoi ?
- CO2 dissout dans le plasma du sang = indicateur de l'efficacité de la fonction respiratoire
-> membrane perméable au CO2
-> CO2 franchit cette membrane sous forme de micro bulle dans la partie interne
-> CO2 s'hydrate = produire de l'acide carbonique = perte d'électrons possible
-> partie interne = présence d'ion bicarbonate et libération d'H3O+
-> 2ème membrane ⁼ capture les protons du côté externe où le CO2 s'est hydraté et une partie interne avec pH acide
-> double réaction du CO2 : CO2 + H2O -> H2CO3 -> HCO3- + H+
Voltampérométrie = mesure de l'intensité du courant
-> principe d'une électrolyse partielle
exemple :
-> couple de cuivre + oxydant que couple zinc = mécanismes d'oxydation -> électrolyse car 2 métaux sont reliés par un fil électrique
-> on a relié ces 2 électrodes et on s'aperçoit qu'il y'a un courant électrique :
-> on introduit un générateur en continue en opposition de fem U
- 3 cas de figures :
- si IUI < IEI intensité > 0
- si IUI = IEI intensité = 0
- si IUI > IEI intensité < 0 (inversion du sens)
- inversion de la réaction : Cu++ + Zn <- CU + Zn++
On fait varier U (tension) :
- sachant qu'à un moment I devient nul = mesure de proche en proche en fonction de de la variation du U = on obtient un volt-ampérogramme
"vague" voltampérométrique
-> vague un 1er courant négatif (I nég dans un sens)
-> on continue à augmenter U pour une valeur I = 0
-> + on augment + le courant change de sens = jusque I soit stabilisé
-> analyse de O2 en solution - Cellule de Clark
- senseur volt-ampérimétrique à O2 = mesure de O2 en solution
pourquoi ? analyse du gaz du sang
principe :
- 2 électrodes plongent dans la même solution avec une membrane semi perméable à l'O2, en Téflon poreux avec cavité pour que le seul le O2 puisse passer
- de l'autre côté échantillon sanguin, O2 passe par la membrane = équilibre entre extérieur et intérieur
- oxygène diffuse à travers la membrane = équilibre les concentrations
-> capteurs biochimiques (bio-capteurs)
- capteur du glucose -> glycémie
-Membrane externe : perméable au glucose
-Membrane centrale : enzyme (glucose oxydase) immobilisée dans l'acétate de cellulose
Glucose + O2 -> H2O2 + ac.gluconique
-Membrane interne : polycarbonate -> perméable à H2O2 = diffuse jusque l'anode
-Oxydation anodique : H2O2 -> O2 + 2H+ + 2e-
E = 0,69V
-> mesure de ΔI = proportionnel à H2O2 et au glucose puis mesure directe du glucose sanguin = diabète